Pada pengistiharan perang, tidak ada tentera Perancis di Itali, jadi François Certain Canrobert dipindahkan ke Piemonte digunakan secara besar-besaran yang pertama landasan kereta api. Angkatan Austria dikira pada kemenangan pantas atas tentera Sardinia yang lemah sebelum tentera Perancis boleh tiba di Piemonte. Walau bagaimanapun, Count Gyulai, komander tentera Austria di Lombardy, telah sangat berhati-hati, berarak di sekitar Sungai Ticino dalam tiada arahan khusus untuk seketika sehingga akhirnya menyeberangi untuk memulakan serangan. Malangnya untuk beliau, hujan sangat berat mula jatuh sebaik sahaja dia melakukan ini, membenarkan Piemonte banjir sawah padi di hadapan terlebih dahulu beliau, memperlahankan perarakan tenteranya untuk merangkak.

Austria dibawah Gyulai akhirnya tiba di Vercelli, mengancam Turin, tetapi langkah Perancis-Sardinia untuk mengukuhkan Alessandria dan jambatan Sungai Po di seluruh Casale Monferrato memaksa mereka untuk jatuh kembali. Pada 14 Mei, Napoleon III tiba di Alessandria, mengambil arahan operasi. Pertembungan awal peperangan itu di Montebello pada 20 Mei, pertempuran antara Austria Kor bawah Stadion dan satu bahagian tunggal yang saya Kor Perancis di bawah Forey. Kontinjen Austria adalah tiga kali lebih besar, tetapi Perancis menang, menjadikan Gyulai masih lebih berhati-hati. Pada awal Jun, Gyulai telah mara ke pusat kereta api daripada Magenta, meninggalkan tenteranya tersebar. Napoleon III menyerang kepala Ticino pada dengan sebahagian daripada tenteranya semasa menghantar kumpulan lain besar tentera ke utara untuk rusuk Austria. Pelan ini bekerja, menyebabkan Gyulai berundur timur ke kubu sisiempat di Lombardy, di mana beliau telah dilepaskan daripada jawatannya sebagai panglima.

Menggantikan Gyulai adalah Maharaja Franz Josef I sendiri. Dia merancang untuk mempertahankan wilayah Austria ang berkubu di belakang Sungai Mincio. Tentera Piedmontese-Perancis telah mengambil Milan dan perlahan-lahan berarak lebih jauh ke timur untuk menyelesaikan Austria dalam peperangan ini sebelum Prusia boleh melibatkan diri. Austria mendapati bahawa Perancis telah dihentikan pada Brescia, dan memutuskan bahawa mereka harus balas di sepanjang sungai Chiese itu. Kedua-dua pasukan bertembung secara tidak sengaja sekitar Solferino, satu siri keliru pertempuran. Sebuah kor Perancis diadakan di luar tiga kor Austria sepanjang hari di Medole, menjaga mereka daripada menyertai pertempuran yang lebih besar di seluruh Solferino, di mana selepas pertempuran hari panjang, Perancis berlaku melalui Ludwig von Benedek dengan Kor VIII Austria telah terpisah dari pasukan utama, mempertahankan Pozzolengo terhadap sebahagian Piedmontese tentera lawan. Mereka lakukan dengan jayanya, tetapi tentera Austria keseluruhan berundur selepas penemuan di Solferino, menarik balik semula ke dalam Quadrilateral.

Pada masa yang sama, di bahagian utara Lombardy, sukarelawan Itali Giuseppe Garibaldi pemburu Alps mengalahkan Austria semasa Varese dan Como dan tentera laut Piedmontese-Perancis mendarat 3,000 tentera dan menakluki pulau-pulau Losinj (Lussino) dan Cres (Cherso) di Dalmatia.[1]